2004年11月25日(木) 04ko2-33  水溶液中のイオンの反応
 水溶液中にある金属の陽イオンが溶けています。さて,そのイオンが何かを知るには,どうすればよいでしょうか。
      
 今日の学習内容は,次の通りです。
(1)塩化物イオン
(2)硫化物イオン
(3)水酸化物イオン
(4)炭酸イオンと硫酸イオン
 塩化物イオンからはじめましょう。多くの塩化物は水に溶けますが,塩化銀AgClと塩化鉛(II)PbClは溶けません。ともに白色ですが,塩化鉛(II)は熱湯に溶けるから,区別することができます。
  

21 水溶液中のイオンの反応
(1) 塩化物イオン
    Ag + Cl → AgCl↓(白色)
    Pb2+ + 2Cl → PbCl↓(白色) ←熱湯に溶解                         

 硫化物の沈殿は,酸性で沈殿するものと,中性・塩基性で沈殿するものとに分類することができます。酸性で沈殿する硫化物は,比較的溶解度が小さいものです。ですから,硫化物イオンの濃度が小さくても,沈殿が生じます。逆に,中性・塩基性で沈殿する硫化物は,比較的溶解度の大きいものです。したがって,硫化物イオンの濃度が大きくならないと沈殿が生じないと考えることができますね。詳しくは,化学IIの化学平衡のところで学習します。
 もう一つ,硫化物で忘れてはいけないことは色です。黒色が多いですから,黒色以外の硫化物を覚えておきましょう。たとえば硫化亜鉛など。

(2) 硫化物イオン
  <酸性で沈殿>
    2Ag + S2− → AgS↓(黒色)
    Pb2+ + S2− → PbS↓(黒色)
    Cu2+ + S2− → CuS↓(黒色)
    Cd2+ + S2− → CdS↓(黄色)
    Sn2+ + S2− → SnS↓(褐色)
    Hg2+ + S2− → HgS↓(黒色)

  <中性・塩基性で沈殿>
    Mn2+ + S2− → MnS↓(淡赤色)
    Ni2+ + S2− → NiS↓(黒色)
    Zn2+ + S2− → ZnS↓(白色)
    Fe2+ + S2− → FeS↓(黒色)

  <沈殿しないイオン>
    Na,K,Mg2+,Ca2+,Ba2+,Al3+

 水酸化物の中には,両性水酸化物がありましたね。酸とも反応するし,塩基とも反応します。すなわち,過剰の水酸化物イオンの存在下では錯イオンになって溶けてしまします。
 また,水酸化亜鉛(II)Zn(OH),水酸化銅(II)Cu(OH),酸化銀AgOは,アンモニアと反応してアンモニアの錯イオンになることも覚えておいてください。

(3) 水酸化物イオン
    Fe3+ + 3OH → Fe(OH)↓(赤褐色)
    Al3+ + 3OH → Al(OH)↓(白色)
    Zn2+ + 2OH → Zn(OH)↓(白色)
    Cu2+ + 2OH → Cu(OH)↓(青白色)
    2Ag + 2OH → AgO↓ + H2O (褐色)
    Pb2+ + 2OH → Pb(OH)↓(白色)

  <過剰の水酸化物イオンで溶ける>
    Al(OH) + OH → [Al(OH)  テトラヒドロキソアルミン酸イオン
    Zn(OH) + 2OH → [Zn(OH)2−  テトラヒドロキソ亜鉛(II)酸イオン
    Pb(OH) + 2OH → [Pb(OH)2−  テトラヒドロキソ鉛(II)酸イオン

  <過剰のアンモニア水で溶ける>
    Zn(OH) + 4NH → [Zn(NH)2+ + 2OH  テトラアンミン亜鉛(II)イオン
    Cu(OH) + 4NH → [Cu(NH)2+ + 2OH−  テトラアンミン銅(II)イオン
    AgO + 4NH + HO → 2[Ag(NH) + 2OH−  ジアンミン銀(I)イオン
 アルカリ土類金属の炭酸塩は,どれも水には溶けません。炭酸カルシウムCaCOは石灰石,大理石,貝殻や卵の殻の主成分です。
    
 また,アルカリ土類金属の硫酸塩は,水に溶けにくいですね。ところが,同じ2族元素でもMgSOは水によく溶けるのです。硫酸カルシウムCaSOは壁の塗装,陶磁器の型,塑像やギブスに用いられています。
    
 硫酸バリウムBaSOは水に溶けにくく,X線の吸収能が大きいため,胃などの検査に使われています。
  
 鉛の化合物は,硝酸鉛(II)Pb(NOや酢酸鉛(II)Pb(CHCOO)以外は水に溶けにくいですね。

(4) 炭酸イオンと硫酸イオン
    Ca2+ + CO2− → CaCO↓(白色)
    Ca2+ + SO2− → CaSO↓(白色)
    Ba2+ + CO2− → BaCO↓(白色)
    Ba2+ + SO2− → BaSO↓(白色)
    Pb2+ + SO2− → PbSO↓(白色)
 以上の方法を使って,溶液中の金属イオンを調べてみましょう。
 それでは,今日の学習内容の確認です。
1.塩化物の沈殿を2種類化学式で答えなさい。→AgCl,PbCl
2.中性〜弱塩基性で沈殿する硫化物を4種類化学式で答えなさい。→MnS,NiS,ZnS,FeS
3.過剰の水酸化物イオンで溶ける水酸化物を3種類化学式で答えなさい。→Al(OH),Zn(OH),Pb(OH)
4 アルカリ土類の水酸化物と,マグネシウムの水酸化物の違いを説明しなさい。→アルカリ土類の水酸化物は水に溶け,強塩基性であるが,水酸化マグネシウムは水に溶けにくい。
5.アルカリ土類金属の硫酸塩と,マグネシウムの硫酸塩の違いを説明しなさい。→アルカリ土類金属の硫酸塩は,水に溶けにくいが,MgSOは水によく溶ける。
6.アルカリ土類の炭酸塩は水に溶けやすいですか,溶けにくいですか?→溶けにくい