今日は，アルデヒドについて学びます。アルデヒドといえば還元性ですね。アルデヒドの還元性を中心に進めていきましょう。今日の学習内容は，次の通りです。
（１）アルデヒド
（２）アルデヒドの性質
最初はカルボニル基とアルデヒド基についてです。
２００５年１月２０日（木） 04ko2-41 アルデヒド
| 今日は，アルデヒドについて学びます。アルデヒドといえば還元性ですね。アルデヒドの還元性を中心に進めていきましょう。 今日の学習内容は，次の通りです。 （１）アルデヒド （２）アルデヒドの性質 最初はカルボニル基とアルデヒド基についてです。 |
 ２５ アルデヒド カルボニル基（ケトン基）＞Ｃ＝Ｏをもつ化合物をカルボニル化合物という カルボニル化合物のうち，カルボニル基に結合する２個の置換基が， ともに炭化水素基→ケトン 少なくとも一方が水素原子→アルデヒド （１）アルデヒド ａｌｄｅｈｙｄｅ アルデヒド基−ＣＨＯをもつ化合物 低分子量のアルデヒドは，刺激臭をもち，水に溶けやすい ＣＨ４ ｍｅｔｈａｎｅ → ＨＣＨＯ ｍｅｔｈａｎａｌ（ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ）
ＣＨ３ＯＨ ＋ ＣｕＯ → ＨＣＨＯ ＋ Ｈ２Ｏ ＋ Ｃｕ  Ｃ２Ｈ６ ｅｔｈａｎｅ → ＣＨ３ＣＨＯ ｅｔｈａｎａｌ（ａｃｅｔａｌｄｅｈｙｄｅ）
ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ ＋ （Ｏ） → ＣＨ３ＣＨＯ ＋ Ｈ２Ｏ 酸化剤 二クロム酸カリウムＫ２Ｃｒ２Ｏ７（硫酸酸性） Ｃｒ２Ｏ７２− ＋ １４Ｈ＋ ＋ ６ｅ− → ２Ｃｒ３＋ ＋ ７Ｈ２Ｏ 橙赤色 暗緑色 工業的には ＰｄＣｌ２−ＣｕＣｌ２ ２ＣＨ２＝ＣＨ２ ＋ Ｏ２ → ２ＣＨ３ＣＨＯ ＨｇＳＯ４ ＣＨ≡ＣＨ ＋ Ｈ２Ｏ → 〔ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＨ）〕 → ＣＨ３ＣＨＯ ビニルアルコール |
くどいようですが，アルデヒドといえば還元性です。アルデヒドの還元性による銀境反応やフェーリング液の還元について，詳しくみていくことにしましょう。   硝酸銀水溶液にアンモニア水を加えると何ができましたか。水酸化銀ではなかったですね。酸化銀の沈殿ができます。さらにアンモニア水を加えていくとその沈殿が消えましたね。アンモニアの錯イオンができたからですね。 |
（２）アルデヒドの性質 ＜銀鏡反応＞ 硝酸銀溶液にアンモニア水を加えると ２Ａｇ＋ ＋ ２ＯＨ− → Ａｇ２Ｏ ＋Ｈ２Ｏ 酸化銀が沈殿する さらにアンモニア水を加えると Ａｇ２Ｏ ＋ ４ＮＨ３ ＋ Ｈ２Ｏ → ２［Ａｇ（ＮＨ３）２］＋ ＋ ２ＯＨ− ジアンミン銀（Ｉ）イオンが生じて沈殿が消える これにアルデヒドを加えると ＲＣＨＯ ＋ ２［Ａｇ（ＮＨ３）２］ＯＨ → ＲＣＯＯＨ ＋ ２Ａｇ ＋ ４ＮＨ３ ＋Ｈ２Ｏ これは酸化・還元反応である Ｒ−ＣＨＯ ＋ （Ｏ） → Ｒ−ＣＯＯＨ 酸化数０ 酸化数＋２ Ｃ原子の酸化数増加→酸化されている ［Ａｇ（ＮＨ３）２］＋ ＋ ｅ− → Ａｇ ＋ ２ＮＨ３ 酸化数＋１ 酸化数０ Ａｇ原子の酸化数減少→還元されている ジュワーびんや鏡の製造に用いられる ＜フェーリング液の還元＞ Ａ液…ＣｕＳＯ４ａｑ Ｂ液…ＫＮａＣ２Ｈ２（ＯＨ）２（ＣＯＯ）２ ＋ ＮａＯＨａｑ 酒石酸ナトリウムカリウム（ロッシェル塩） Ａ液とＢ液を混ぜると濃青色（Ｃｕの錯イオン）になり，水酸化銅（ＩＩ）Ｃｕ（ＯＨ）２はできない ＲＣＨＯ ＋ ２Ｃｕ２＋ ＋ ５ＯＨ− → ＲＣＯＯ− ＋ Ｃｕ２Ｏ ＋ ３Ｈ２Ｏ これも酸化・還元反応である Ｒ−ＣＨＯ ＋ （Ｏ） → Ｒ−ＣＯＯＨ 酸化数０ 酸化数＋２ Ｃ原子の酸化数増加→酸化されている Ｃｕ２＋ ＋ ｅ− → Ｃｕ＋ 酸化数＋２ 酸化数＋１ Ｃｕ原子の酸化数減少→還元されている |
酒石酸Ｃ２Ｈ２（ＯＨ）２（ＣＯＯＨ）２の名前は，ぶどう酒醸造の際にできる沈殿物である酒石からきています。そしてフランスのパスツールをはじめ，多くの化学者の研究のテーマになったのです。詳しいことは光学異性体ところで扱いますが，化学の進歩に貢献した物質であると覚えておいてください。  それでは，今日の学習内容の確認です。 １．第一級アルコールを酸化すると，何になりますか？→アルデヒド ２．アルデヒドを酸化すると，何になりますか？→カルボン酸 ３．アンモニア性硝酸銀水溶液をアルデヒドで還元すると，どのような変化が見られますか？→銀が析出する。 ４．フェーリング液をアルデヒドで還元すると，どのような変化が見られますか？→赤色の酸化銅（Ｉ）が沈殿する。 ５．メタノールの蒸気を，熱した銅線に触れさせると何ができますか？→ホルムアルデヒドと水 ６．エタノールを硫酸酸性の二クロム酸カリウム水溶液で酸化すると，溶液の色は何色に変化しますか？→暗緑色 |
