２００６年１月１８日（水）　05ko1-23　Ｉ 実験１２−中和滴定
　水酸化ナトリウム水溶液の濃度を知りたいと思います。どうすればよいでしょうか。
このような課題を解決するとき，中和滴定という操作を使います。中和滴定とは，酸や塩基の濃度や量を決める操作のことです。今日は中和滴定によって，水酸化ナトリウム水溶液の濃度を調べてみましょう。その前に，水酸化ナトリウムＮａＯＨ水溶液の濃度を調べるために使うシュウ酸(COOH)２について，説明する必要がありますね。
　　　
　白い粉末であるシュウ酸二水和物の化学式は(COOH)２・２Ｈ２Ｏで，モル質量は１２６ｇ/ｍｏｌです。したがって，０．６３ｇを使いますが，これは０．００５０（５．０×１０−３）ｇですね。このシュウ酸水溶液は１００ｍｌ ですから，濃度は０．００５０/０．１００＝０．０５０（５．０×１０−２）〔ｍｏｌ/ｌ〕です。したがって，この濃度のシュウ酸水溶液１０ｍｌ 中には，シュウ酸分子は５．０×１０−２×１０/１０００＝５．０×１０−４〔ｍｏｌ〕含まれていることがわかりますね。
　次にシュウ酸と水酸化ナトリウムの反応を考えてみましょう。
　(ＣＯＯＨ)２　＋　２ＮａＯＨ　→　(ＣＯＯＮａ)２　＋　２Ｈ２Ｏ　
ですから，シュウ酸１ｍｏｌに対して，水酸化ナトリウムは２ｍｏｌ必要であることがわかります。
　水酸化ナトリウムの濃度をｃ ｍｏｌ/ｌ ，シュウ酸と過不足なく反応した（中和した）水酸化ナトリウム水溶液の体積をｖ ｍｌ とすると，　ｃ ｖ /１０００＝２×５．０×１０−４
したがって，　ｃ ＝１．０/ｖ
となります。
　次に。使う器具について説明しましょう。中和滴定の実験では，水で濡れていてもよいもの，よくないものの区別が重要です。濡れていてはよくないものは，使う溶液で洗浄します。加熱して乾かすようなことは行いません。濡れていてはよくない器具は，ビュレットとホールピペットです。濡れていてもよい器具はメスフラスコとコニカルビーカーです。メスフラスコは水を加えるから，容器内に水があっても平気です。では，コニカルビーカーはどうしてでしょう。
　　

実験１２　中和滴定
＜溶液の調整＞
１−１　シュウ酸二水和物０．６３ｇをはかりとり，１００ｍｌ のビーカーに入れ，少量の蒸留水で溶かす。
１−２　１の水溶液をメスフラスコに移し，蒸留水でビーカーを２〜３回洗い，その水もメスフラスコに移す。
１−３　蒸留水をメスフラスコの標線まで加え，正確に１００ｍｌ にする。
　（注意）溶液の濃度が一定になるように，メスフラスコに栓をして，何度もひっくり返す。
１−４　与えられた水酸化ナトリウム水溶液を使用する。

＜ビュレットの洗浄＞
２−１　ビュレットの上部に漏斗をつけ，水酸化ナトリウム水溶液を１０ｍｌ の目盛りまで入れる。
　（注意）漏斗の足をビュレットノ壁面に沿って回しながら,水酸化ナトリウム水溶液を入れる。
２−２　ビュレットの下に１００ｍｌ のビーカーを置き，ビュレット内の水酸化ナトリウム水溶液をすべて流し出す。
２−３　ビュレットの上部に漏斗をつけ，水酸化ナトリウム水溶液をほぼいっぱい入れる。
　（注意）漏斗はビュレットからはずしておく。
２−４　ビュレットの先端部の空気を抜く。

＜ホールピペットの洗浄＞
３−１　ホールピペット（１０ｍｌ ）に約５ｍｌ シュウ酸水溶液を吸い上げる。
３−２　ホールピペットを水平より，やや開口部部が下になるようにしてホールピペットを回転させ，シュウ酸溶液で洗浄する。
３−３　ホールピペットをたてて，シュウ酸水溶液をすべて出す。
　（注意）最後一滴は，開口部を指で押さえ，ホールピペットの膨大部を握って出す。ホールピペット内の空気が膨張し，先についている水溶液が落ちる。ただし，安全ピペッターをつけているときは，ピペッターを押さえて出す。
　準備ができました。いよいよ滴定です。　

＜中和滴定＞
４−１　シュウ酸水溶液をホールピペットで正確に１０ｍｌ 取り，コニカルビーカーに入れ，フェノールフタレイン溶液を１〜２滴加えてから，回転子を入れる。
４−２　滴下前のビュレットの液面の目盛りを０．０１ｍｌ の単位まで正確に読む。
　（注意）ビュレットの青色の線の切れ目を基準にするとよい。
４−３　コニカルビーカーをスターラーの上にのせ，溶液をかき混ぜながら水酸化ナトリウム水溶液を少しずつ滴下する。水溶液の赤色が消えにくくなったら，注意して１滴ずつ滴下する。溶液全体がうすい赤色になれば滴下をやめる。
　（注意）しばらくすると，空気中の二酸化炭素が溶けて，赤色が消える。
４−４　滴下後のビュレットの液面の目盛りを０．０１ｍｌ の単位まで正確に読む。
　（注意）ビュレットの青色の線の切れ目を基準にするとよい。
４−５　コニカルビーカーの中の水溶液を捨て，コニカルビーカーを水道水で洗った後，蒸留水で内側を洗い，操作１〜４をさらに３回行う。

＜結果のまとめ＞
　測定結果を表に記入し，滴定に用いた水酸化ナトリウム水溶液の平均の体積を求める。

 １回目 ２回目 ３回目 ４回目 平均
滴定前の目盛り 　　　ｍｌ 　　　ｍｌ 　　　ｍｌ 　　　ｍｌ 　　−
滴定後の目盛り 　　　ｍｌ 　　　ｍｌ 　　　ｍｌ 　　　ｍｌ 　　−
滴定に要した体積 　　　ｍｌ 　　　ｍｌ 　　　ｍｌ 　　　ｍｌ 　　　ｍｌ
　（注意）　他より大きくずれているデータは省いて平均を求めること。
　実験結果を確認しましょう。

　これはあくまでも例です。　
結果の例 １回目 ２回目 ３回目 平均値
滴定前の目盛り １．７０ｍｌ ０．５８ｍｌ ２．５５ｍｌ 　　−
滴定後の目盛り １１．７０ｍｌ １０．５８ｍｌ １２．５７ｍｌ 　　−
滴定に要した体積 １０．０１ｍｌ １０．００ｍｌ １０．０２ｍｌ １０．０１ｍｌ

　それでは，考察です。

　シュウ酸水溶液の濃度は，
シュウ酸二水和物（COOH）２・２Ｈ２Ｏの式量は１２６だから，
物質量〔mol〕＝０．６３〔ｇ〕/１２６〔ｇ/mol〕
濃度〔mol/ｌ 〕＝０．６３〔ｇ〕/１２６〔ｇ/mol〕×１０００/１００＝５．０×１０−２
　水酸化ナトリウム水溶液の濃度は，
結果の例の平均値は１０．０１ｍｌ だから，
水酸化ナトリウム水溶液の濃度ｃ 〔mol/ｌ 〕とすると，
２×５．０×１０−２×１０．００＝１×ｃ×１０．０１
ｃ＝２×５．０×１０−２×１０．００/１０．０１＝０．1０〔mol/ｌ 〕
　ビュレットやホールピペットは，
内部が水滴でぬれていると，加えた水溶液の濃度が変わる。したがって，用いる水溶液で内部を洗う。
　コニカルビーカーは，
水でぬれていても，加えたシュウ酸の物質量は変わらない。中和で問題になるのは，酸の物質量，すなわち水素イオンの物質量である。
　撹拌していると，フェノールフタレインの色が消えるのは，
空気中の二酸化炭素が溶け込み，水溶液のｐHを下げるからである。


　ビュレットの最小目盛りは０．１ｍｌ であるが，その１/１０を目分量で読む。したがって，０．０１ｍｌ の位まで測定することができる。
　今日の実験のポイントは，次の通りです。
１．濡れていてはよくない器具は，ビュレットとホールピペットです。使う溶液で洗浄します。
２．濡れていてもよい器具は，メスフラスコとコニカルビーカーです。
３．ホールピペットの最後一滴は，開口部を指で押さえ，膨大部を握って出します。ただし，安全ピペッターをつけているときは，ピペッターを押さえて出します。